方法一﹕问加拿大使馆可不可以在他的中国护照上签一个旅游签证；如可，凭此出境。吸取教训，下不为例。
方法二﹕申请港澳通行证，过境香港到加拿大。一定要（也只能）持港澳通行证出中国境。注意﹕进出香港一定要用同一证件。本人认为用加拿大护照最好，但不敢肯定港方会否刁难（比如问﹕你怎么进中国的？中国签证在哪里？）。如果成行，也有后患﹕中国方面将认为他滞留境外不归。
如果用港澳通行证进出香港，出香港时同时出示加拿大护照，本人不敢肯定港方会放行他去加拿大。希望总是有的，但可能会被港方询问。

我的一个朋友就是一个例子！！ 原本他也不会被查到，但在国内遇上了交通事故且牵涉到官司，结果被查出持中国护照(已入加籍)非法入境，被驱除出境。这几年申请了几次回国签证都被拒签！！代价很大，请三思！！！

本文发表在 rolia.net 枫下论坛我来说两句吧：
根据中国国籍法和中加领事协议，此人持有中国护照和加拿大护照，根据加拿大法律，两本护照都有用，在加拿大也都可以用，在中国就不行了，只能拿一个用，你用那个护照进来，就算哪国人，所以说中国不承认双重国籍是在入境时候认定的，进来了就一个国籍，你想要领事保护，当外国人，就乖乖拿加拿大护照进来；想在中国长待，不想惹签证麻烦，就拿中国护照进来，然后想办法出去。 如果是高干子弟，进出随意，随便什么护照其实都可以自由进关出关，不过这里显然不是这个案例了。

言规正传， 楼主弟弟坏事就坏在没有关系，所以出路也就只有一个： 找关系。多数情况下可以在海关写个检查，表示以后不再范这样错误，然后交点罚款（从0到5000不等）， 然后就可以拿加拿大护照离境了。要是关系铁，就直接找人带出关去，以后回来时候注意就是了。

什么关系都没有，还想正常出去，就只有绕道香港了，找合法途径去香港（港澳通行证，泰国签证），然后拿中国护照出关，进香港，然后在香港进关时候拿加拿大护照进去，然后回来。

我自己的（假想）例子（拿到公民卡就去试试）： 中国护照＋美国10年签证＋有效I94卡 ＋加拿大公民证。 开车去buffalo, 亮公民证进美国，然后buffalo做飞机转芝加哥飞上海，亮中国护照，由于从美国过来，所以没必要看枫叶卡，如果要看的话，就说没有，现在在美国旅游。 进关后随意旅游， 出关的时候亮美国签证飞回buffalo, 一路无话。从buffalo开车回多伦多，过关时候再亮一下公民卡。

没试过，但是只要在I94卡有效期内出美国的话都应该没问题。更多精彩文章及讨论，请光临枫下论坛 rolia.net